凡人少女白烁（白鹿 饰）自小寻仙问道，在意外结识极域妖王梵樾（敖瑞鹏 饰）后，二人共同踏上开启上古神物无念石之路，为集齐“爱恨杀贪善”五念，在宁安城、异人城、静幽山、石城、菩提村经历了种种考验，二人一路携手斗邪怪、除恶妖，从互相利用到互生爱意、双向奔赴，甜虐交织，成长励志。 本剧改编自星零小说《白烁上神》。
故事发生在盛唐时期，节度使霍正威（王伟 饰）奉命建造玉门关，急功近利的他竟然想到用男童和女童制成人桩巩固地基。霍正威的阴谋在无意之中被洪天佑（罗家英 饰）识破，再加上霍正威一直爱慕着洪天佑的妻子阮素竹（汪明荃 饰），于是设计暗算洪天佑导致他被判处了死刑，阮素竹留下了一儿一女月影（卢敏仪 饰）和逸飞（关礼杰 饰）后也跳楼自杀。 孤苦无依的两兄妹分别被马贼薛百川和喇嘛寺普尺法王收留，一晃眼多年过去，两人均已长大成人。逸飞十分好奇自己的身世，在探查过去的过程中，邂逅了名为色兰（刘玉翠 饰）的妙龄少女，两人情愫渐生。
